Исторически домовый храм находился в казармах Черноморского казачьего дивизиона и был главной святыней гвардейских казаков, охранявших Императорский Дом. Он был посвящен священномученику Иерофею, архиепископу Афинскому, в память храбрости, оказанной казаками в день его памяти (4 октября) в сражении при Лейпциге в 1813 году. 3 октября 1860 года храм был освящен в присутствии цесаревича Александра Александровича. В нем хранился украшенный георгиевским крестом штандарт в память Лейпцигской битвы, а подле него - казацкий мундир государя Александра I. В 1884 году на реке Монастырке, за казармами, отвели место для нового храма, но построен он не был. Вместо этого над прежней церковью надстроили пятиглавие и одноярусную шатровую колокольню. В те же годы интерьер получил новую отделку. С 1903 года храм стал общим для всех гвардейских казаков. После его закрытия в 1918 году имущество было разграблено, помещение использовалось как склад.